自然銅
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| 自然銅 Zì Rán Tónɡ |
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| 別名 | 石髓鉛、方塊銅 |
| 功效作用 | 散瘀，接骨，止痛。用于跌撲腫痛，筋骨折傷。 |
| 英文名 | PYRITUM |
| 始載于 | 《雷公炮炙論》 |
| 毒性 | 無毒 |
| 歸經(jīng) | 肝經(jīng) |
| 藥性 | 平 |
| 藥味 | 辛 |
自然銅為硫化物類鐵礦族礦物黃鐵礦。又名石髓鉛（《雷公炮炙論》），方塊銅（《藥材學》）。含二硫化鐵（FeS2）礦石。采挖后除去雜質(zhì)，洗凈、干燥、砸碎；或以火煅、醋淬至表面呈黑褐色、光澤消失、酥松為度、曬干、碾粗末。有散瘀止痛，續(xù)筋接骨的功效。
目錄 |
簡介
自然銅是銅元素在自然界天然生成的各種片狀、板狀、塊狀集合體。沒有氧化過的自然銅表面為紅色，具有金屬光澤。但因為氧化的原因，通常自然銅會呈棕黑色或綠色。自然銅中往往還會含有微量的鐵、銀和金等元素。銅是重要的金屬，有著極廣的用途。
晶體化學
原生自然銅常含少量或微量Fe、Ag、Au、Hg、Bi、Sb、V、Ge等元素；Fe在2.5%以下，Ag多呈自然銀包裹物，Au固溶體可達2~3%。次生自然銅較為純凈?！ ?/p>
化學成份
含二硫化鐵，其中含鐵46.6%，硫53.4%。還含銅、鎳、砷、銻等雜質(zhì)，但也有不含的?！ ?/p>
結構與形態(tài)
等軸晶系，Oh5-Fm3m；a0=0.361nm；Z=4。原子
呈立方最緊密堆積，位于立方晶胞的角頂和各個面的中心，構成按立方面心排列的銅型結構。六八面體晶類，Oh-m3m (3L44L36L29PC)。完好晶體少見。主要單形：立方體a，菱形十二面體d，八面體o，亦可有四六面體h。雙晶面依（111），簡單接觸雙晶普遍，亦有穿插雙晶。集合體常呈不規(guī)則樹枝狀、片狀或扭曲的銅絲狀、纖維狀等。次生自然銅多呈粗糙的粉末狀或片狀、細脈狀、致密塊狀等。
形態(tài)特征
晶體結構屬等軸晶系。晶體呈立方體、五角面體以及八面體的晶
自然銅(生品)
形，在立方體或五角面體晶面上有條紋，相鄰兩個晶面
的條紋互相垂直。集合體呈致密塊狀、浸染狀和球狀結核體。藥用者多為立方體者。淺黃銅色，表面常帶黃褐色錆色。條痕綠黑色。強金屬光澤。硬度6～6.5，性脆。相對密度49～52。無解理，斷口參差狀。黃鐵礦是地殼中分布最廣的硫化物，可見于各種巖石和礦石中，但多由火山沉積和火山熱液作用形成。外生成因的黃鐵礦見于沉積巖、沉積礦石和煤層中，此處形成的黃鐵礦多為致密塊狀和結核狀者。產(chǎn)于遼寧、河北、江蘇、安徽、湖北、湖南、廣東、四川、云南等地。黃鐵礦在氧化帶不穩(wěn)定，易分解形成各種鐵的硫酸鹽和氫氧化物。鐵的氫氧化物為褐鐵礦。而保留著黃鐵礦的假象。目前云南、廣東等省個別地區(qū)即將此種已變?yōu)楹骤F礦的黃鐵礦稱“土然銅”使用。其療效是否與黃鐵礦相同值得研究?！ ?/p>
產(chǎn)狀與組合
是地質(zhì)作用中還原條件下的產(chǎn)物，形成于原生熱液礦床；也見于含銅硫化物礦床氧化帶下部，常與赤鐵礦、孔雀石、輝銅礦等伴生，由銅的硫化物還原而成：
CuFeS2(黃銅礦) 4O2 ; CuSO4 FeSO4
2CuSO4 2FeSO4 H2O ; Cu2O(赤銅礦) Fe2(SO4)3 H2SO4
Cu2O H2SO4 ; CuSO4 H2O Cu(自然銅)
自然銅有時亦交代砂礫巖的膠結物，出現(xiàn)于含銅砂巖中。在氧化條件下不穩(wěn)定，常轉(zhuǎn)變?yōu)殂~的氧化物和碳酸鹽，如赤銅礦(Cu2O)、黑銅礦(CuO)、孔雀石、藍銅礦等。
炮制方法
自然銅
《圣濟總錄》：“水洗去灰。”《普濟方》：“研一復時，極細為度。”現(xiàn)行，取原藥材，除去雜質(zhì)，大者搗碎，洗凈，干燥。生品其質(zhì)堅硬，不便粉碎和煎出；多煅淬入藥，很少生用?！ ?/p>
煅自然銅
《理傷續(xù)斷方》：“煅存性。”《圣濟總錄》：“一斤好者，杵碎
，用生鐵銚子內(nèi)，以炭火秤一，漸以三二斤，逼藥銚子，令通赤，徐添火，可半日以來，其藥有微焰起，聞腥氣，又
似硫黃者，藥乃成，放冷取出，如藥有五色者，甚妙，然后安向凈黃濕上，上著紙，先襯藥，用盒合之，令密不得通風。一宿出火毒，乳缽內(nèi)研細，以水凈淘黑汁，濃者收取，次更細淘，又收濃者，三五度淘，澄定去清水，用新瓦盒，內(nèi)將紙襯之，令泣干。如黑粉?！薄妒泪t(yī)得效方》：“搗細末，用甘鍋子一個盛之，不封，于地坑內(nèi)，以炭火一斤燒之，火盡候冷，取出研細，水飛候干，卻入乳缽研細如面，不見水銀星子為度?！薄 ?/p>
醋自然銅
《雷公炮炙論》：“如采得，先捶碎，同甘草湯煮一伏時，至明漉出，
攤令干，入臼中搗了，重篩過，以醋浸一宿，至明，用六一泥泥瓷合子，約盛得二升已來，于文武火中養(yǎng)三日夜，才干便用蓋蓋了，用火煅兩伏時，去土抉蓋，研如粉用。若修事五兩，以醋兩鎰為度?！薄?a href="/w/%E4%B8%89%E5%9B%A0" title="三因">三因方》：“燒存性，醋浸一宿?！薄妒備洝罚骸盎痨鸭t，以米醋浸，又煅幾十余次，水洗灰研?！薄镀諠健罚骸盎痨?，醋淬十二次，研，水飛過焙?！爆F(xiàn)行，取凈自然銅，砸成小塊，置無煙爐火上或置適宜的容器內(nèi)，用武火加熱煅至暗紅色，取出后及時放入醋內(nèi)浸淬，如此反復煅淬數(shù)次至黑褐色，表面光澤消失并酥松，取出，攤涼。每自然銅100kg，用醋30kg。煅淬后，質(zhì)脆，易于粉碎和煎出藥效，同時增強散瘀止痛的作用。貯干燥容器內(nèi)，置干燥處，防塵?！ ?/p>
理化性能
銅紅色，表面常出現(xiàn)棕黑色氧化被膜。條痕銅紅色。金屬光澤。不透明。無解理。硬度2.5~3。相對密度8.4~8.95。具延展性，良導電性、導熱性。顯微鏡下：玫瑰色，銅紅色。反射率R：61(綠)，83(橙)，89(紅)。
[鑒定特征] 銅紅色，表面氧化膜棕黑色，密度大，延展性強。常與孔雀石、藍銅礦伴生。吹管焰中易熔，火焰呈綠色（Cu）?！ ?/p>
工業(yè)應用
大量富集時可作為銅礦石開采。銅是一種紫紅色金屬，延性、導熱性、導電性良好，熔點1083.40.2℃，沸點2567℃。易與Zn、Pb、Ni、Al、Ti形成合金。這些性能使銅及其合金廣泛用于電器、車輛、船舶工業(yè)和民用器具等?！ ?/p>
性狀鑒別
本品多呈六方體，粒徑0.2-2.5cm，有棱，亮淡黃色；條痕綠黑色或棕紅色。表面平滑，有時可見細紋理。不透明；具金屬光澤。體重，質(zhì)堅硬而脆，易砸碎，斷面黃白色，有金屬光澤。無嗅，無味，但燒之具硫黃氣。以塊整齊、色黃而光亮、斷面有金屬光澤者為佳。有的自然銅經(jīng)風化后而成為褐鐵礦，呈黃褐色或黑褐色。破碎后碎塊仍為黑褐色；有時內(nèi)部夾有淡黃色塊（黃鐵礦）。
顯微鑒別
反射偏光鏡下：反射光下顯金屬光澤，淺黃銅色；無解理。均質(zhì)性。
理化鑒定
1．取本品粉末1g，加稀鹽酸4ml，振搖，使其溶解，在試管口蓋一片醋酸鉛試紙，靜置，試紙逐漸變?yōu)樽厣?。（檢查硫化物）
2．取上述反應后的溶液，濾過。
①取濾液加亞鐵氰化鉀試液，即生成深藍色沉淀；分離，沉淀在稀鹽酸中不溶，但加氫氧化鈉試液，即分解成棕色沉淀。（檢查鐵鹽）
②取濾液，加硫氰酸銨試液，即顯血紅色。（檢查鐵鹽）
藥物
自然銅是常用活血化瘀止痛藥物。
本品為硫化物類礦物黃鐵礦族黃鐵礦。 Pyrite
形態(tài)：等軸晶系。晶形多為立方體，集合體呈致密塊狀。表面亮淡黃色，有金屬光澤；有的黃棕色或棕褐色，無金屬光澤。具條紋，條痕綠黑色或棕紅色。體重，質(zhì)堅硬或稍脆，易砸碎。斷面黃白色，有金屬光澤；或斷面棕褐色，可見銀白色亮星。硬度6～6.5。比重4.9～5.2。
[生境分布]產(chǎn)于金屬礦脈中，沉積巖與火成巖接觸帶，亦見于變質(zhì)巖中。分布遼寧、山西、河北、四川、廣東、湖南、湖北、甘肅、安徽。
[采制]全年皆可采，在礦區(qū)撿取，除去雜石即得。
[化學成分]主含二硫化鐵(FeS2)。
［性味功能］辛，平。散瘀，接骨，止痛。
[主治用法]用于跌打腫痛，筋骨折傷。多入丸散服；外用研末調(diào)敷。
[用量]3-9g；外用適量。
釋名: 亦或石髓鉛。
氣味: 辛、平、無毒。
主治: 1、心氣痛。用自然銅，先經(jīng)火煅(即燒紅)，然后醋淬(即蘸醋酒上去，令紅消熱退)，淬后又煅，反復九次，最后研為細末。每次取一小提撮，調(diào)醋服。
2、項下氣癭(項下皮膚，伸張成囊，囊內(nèi)不是水，而是氣)。用自然銅丟在水缸里，每天飲食，都用此水。日久，氣癭自消?；虬炎匀汇~燒成煙氣，張口吸入亦可。
3、暑濕癱瘓。用自然銅燒紅，酒浸一夜，加炮過的川烏頭，五靈脂、蒼術(酒浸)各一兩，當歸二錢，共浸酒里。浸后取出，做成丸子，如梧子大。每服七丸，酒送下。吃到四肢麻木，是癱瘓快好的表現(xiàn)，可以停止服藥。
4、骨折。用自然銅磨酒服或用銅屑和酒服，均有效，但骨接之后，不可常服。
【現(xiàn)代研究】
1．化學成分：主要成分為二硫化鐵，并混有銅、砷、銻等物質(zhì)?！?/p>
2．藥理作用：能促進骨折愈合，表現(xiàn)為骨痂生長快，量多且較成熟；對多種病原性真菌有不同程度的拮抗作用?！ ?/p>
藥理作用
促進骨折愈合作用
家兔兩僥骨中、下1／3部位造成實驗性骨折后，每日灌服100％自然銅
藥2l，連續(xù)5～20do骨折后20d內(nèi)，針癡的鈣、碑量增加；不镕性膠原量在骨折后15d內(nèi)顯著提高；拉伸應力和彎曲應力也比對照組增強。原子吸收光譜法測定結果表明：自然錫藥液中含有大量鋅、鋼、鐵、錳、鈣等元素。鈣等無機物吸收后沉積礦化在骨痂中，使鈣、融含
量增多，鋅、鐵、錳有利于膠原合成，鋼能提高賴氨酸氧化酶的活性，使膠原纖維韌性加強，膠原不溶性增加，從而增強生物力學強度，而應力刺激x可促進新骨生成。故自然銅有促進骨折愈合的作用。此外，自然銅尚可促進骨髓自身及其周圍血液中網(wǎng)狀細胞和血色素增生?！ ?/p>
抗真菌作用
在試管內(nèi)，自然鋼對供試的多種病原性真菌均有不同程度的抗真茵作用，尤其對石膏樣毛蘚菌、土曲霉菌等絲狀真茵作用較強。把石膏樣毛蘚茵接種到豚鼠背部，造成豚鼠實驗性體蘚模型，再在病灶部位外涂自然銅煎劑，發(fā)現(xiàn)自然鋼對豚鼠實驗性體蘚也有一定治療效果。
毒性
小鼠靜脈注射自然銅煎劑的ld為1.9208／kg，鍛自然銅則為3.83g／kg?！ ?/p>
常用配方
1．治打撲傷：自然銅（研極細，水飛過）同當歸、沒藥各半錢。以酒調(diào)頻服，仍以手摩痛處。（《本草衍義》）
2．治跌撲骨折：自然銅（煅通紅，醋淬七次，放濕土上月余用）、乳香、沒藥、當歸身、羌活等分。為散，每服二錢，醇酒調(diào)，日再服。（《張氏醫(yī)通》自然銅散）3．治心痛：自然銅火煅，醋內(nèi)淬九次，為末。每疼，醋調(diào)一字下。（《衛(wèi)生易簡方》）
4．治頭風疼痛至甚：黃柏半兩（厚者），自然銅半兩，細辛（去葉、土）一分，胡椒四十九粒。上件共為細末，每遇頭痛、頭風發(fā)時，先含水一口，后用藥一字（口畜）鼻中，左疼左（口畜），右疼右（口畜），（口畜）罷吐去水，口咬箸頭，瀝涎出為度。（《楊氏家藏方》自然銅散）
5．治項下氣癭：自然銅貯水甕中，逐日飲食，皆用此水，其癭自消，或火燒煙氣，久久吸之亦可。（《直指方》）
6．治一切惡瘡及火燒湯燙：自然銅、密陀僧各一兩（并煅研），甘草、黃柏各二兩（并為末）。上四味，一處研細，收密器中，水調(diào)涂或干敷。（《圣濟總錄》自然銅散）
7．治杖瘡：自然銅半兩（醋淬七次），乳香、沒藥各三錢，茴香四錢，當歸半兩。上為細末。每服五錢，溫酒調(diào)下。（《證治準繩》乳香散）
8．治倒睫卷毛：木鱉子（去殼）一錢，自然銅五分（制）。上搗爛為條子，（口畜）鼻；又以石燕末入片腦少許，研，水調(diào)敷眼眩上。（《證治準繩》起睫膏）
9．治暑濕癱瘓，四肢不能動：自然銅（燒紅，酒浸一夜）、川烏頭（炮）、五靈脂、蒼術（酒浸）各一兩，當歸二錢（酒浸）。為末，酒糊丸，梧子大。每服七丸，酒下，覺四肢麻木即止。（《綱目》引《陸氏積德堂方》）
臨床應用
防治地方性甲狀腺腫用自然銅改進病區(qū)水質(zhì)。方法是選擇兩個人口組成、發(fā)病率、生活條件等均相似的地區(qū)進行試驗，一為試驗點，一為對照點。試驗點按各井之水容積，以6～8公斤／立方米計將自然銅用藤筐盛裝放入井中；次年又在原井中放入相同量的自然銅。對照點各井中不放任何藥物。兩年半后觀察結果，顯示出試驗點和對照點居民的甲狀腺腫出現(xiàn)了不同變化。在新發(fā)病例方面，試驗點原健康271人，體檢復查發(fā)現(xiàn)Ⅱ°甲狀腺腫51例，占健康總?cè)藬?shù)的18.8%；而對照點原健康297人，新發(fā)Ⅱ°81例、Ⅲ°1例，總的新發(fā)病率為27.6%。在治療效果方面，Ⅱ～Ⅳ°患者之痊愈及好轉(zhuǎn)率，試驗點（55.7%）高于對照點（38.9%），經(jīng)統(tǒng)計學處理差異顯著；而惡化病例則相反，對照點（50%）超過試驗點（31.6%）?！ ?/p>
歷史考證
本品在《丹房鏡源》中已有記載?！独坠谥苏摗吩疲骸笆桡U即自然銅也?！逼浜笾T家本草對其來源說法不
一?！堕_寶本草》云：“生邕州山巖中出銅處，于坑中及石間采得，方圓不定，其色青黃如銅，不從礦煉，故號自然銅?！薄侗静輬D經(jīng)》云：“今信州出一種，如亂銅絲狀，云在銅礦中，山氣重蒸，自然流出，亦若生銀，如老翁須之類，入藥最好。”又云：“今南方醫(yī)者說，自然銅有兩三體；一體大如麻黍，或多方解，累累相綴，至如斗大者，色煌煌明爛如黃金、（石俞）石，最上；一體成塊，大小不定，亦光明而赤；一體如姜、鐵矢之類。又有如不治而成者，形大小不定，皆出銅坑中，擊之易碎，有黃赤、有青黑者，煉之乃成銅也?！庇袑W者根據(jù)以上記載的產(chǎn)地、形態(tài)，再以《廣西通志》、《天工開物》等書的記載為佐證，認為《開寶本草》所述“生邕州山巖中出銅處”者，系礦物自然用或黃銅礦類礦物；《本草圖經(jīng)》所述“一體如姜、鐵矢之類”者，亦為黃銅礦；因黃銅礦是煉銅的主要銅礦石，《本草圖經(jīng)》所述“煉之乃成銅也”，也指黃銅礦而言；再據(jù)《綱目》引《寶藏論》云：“自然銅生曾青、石綠穴中?！边@一線索考證，曾青為孔雀石，石綠為藍銅礦，兩者均系銅礦氧化帶礦物，常生黃銅礦之上。從礦床產(chǎn)狀角度說明藥物自然銅也為礦物自然銅或黃銅礦。因此主張古代所用藥物自然銅正品應是礦物自然銅或黃銅礦，不是黃鐵礦或褐鐵礦。但《本草圖經(jīng)》還記載：“火山軍者，顆塊如銅，而堅重如石，醫(yī)家謂之石，用之力薄?！睋?jù)考證，石即為黃鐵礦。又陳承《重廣補注神農(nóng)本草并圖經(jīng)》所載“辰州川澤中出一種形如蛇含，大者如胡桃，小者如栗，外青皮黑色光潤，破之與石無別，但比石不作臭氣爾，入藥有殊驗”的描述也與黃鐵礦特征極相似，說明古代亦以黃鐵礦作自然銅藥用。有學者認為，自宋代以后，治骨折有效的大量方劑中，所用的自然銅多數(shù)是黃鐵礦。現(xiàn)《中華人民共和國藥典》1995年版以黃鐵礦作為自然銅的礦物來源。
文化底蘊
1．《日華子本草》：排膿，消瘀血，續(xù)筋骨，治產(chǎn)后血邪，安心，止驚悸。以酒磨服。
2．《開寶本草》：療折傷，散血止痛，破積聚。
3．《玉楸藥解》：破血消癭，療風濕癱瘓之屬，收濕之力，與無名異同。
4．《本草衍義補遺》：自然銅，世以為接骨之藥，然此等方盡多。大抵骨折在補氣、補血、補胃，而銅非煅不可用，若新出火者，其火毒、金毒相扇，挾熱毒香藥，雖有接骨之功，燥散之禍，甚于刀劍，戒之。
5．《本草綱目》：自然銅，接骨之功，與銅屑同，不可誣也。但接骨之后，不可常服，即便理氣活血可爾。
6．《本草經(jīng)疏》：自然銅乃入血行血，續(xù)筋接骨之藥也。凡折傷則血瘀而作痛，辛能散瘀滯之血，破積聚之氣，則痛止而傷自和也。
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