電解

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電解

電解(Electrolysis)是將電流通過(guò)電解質(zhì)溶液或熔融態(tài)物質(zhì),(又稱電解液),在陰極和陽(yáng)極上引起氧化還原反應(yīng)的過(guò)程,電化學(xué)電池在外加電壓時(shí)可發(fā)生電解過(guò)程。

即電流通過(guò)物質(zhì)而引起化學(xué)變化的過(guò)程。化學(xué)變化是物質(zhì)失去或獲得電子(氧化或還原)的過(guò)程。電解過(guò)程是在電解池中進(jìn)行的。電解池是由分別浸沒(méi)在含有正、負(fù)離子的溶液中的陰、陽(yáng)兩個(gè)電極構(gòu)成。電流流進(jìn)負(fù)電極(陰極),溶液中帶正電荷的正離子遷移到陰極,并與電子結(jié)合,變成中性的元素或分子;帶負(fù)電荷的負(fù)離子遷移到另一電極(陽(yáng)極),給出電子,變成中性元素或分子?! ?/p>

電解原理分析

(以cucl2為例)

CuCl2是強(qiáng)電解質(zhì)且易溶于水,在水溶液中電離生成Cu2+和Cl-。

CuCl2=Cu2++2Cl-

通電前,Cu2+和Cl-在水里自由地移動(dòng)著;通電后,這些自由移動(dòng)著的離子,在電場(chǎng)作用下,改作定向移動(dòng)。溶液中帶正電的Cu2+向陰極移動(dòng),帶負(fù)電的氯離子向陽(yáng)極移動(dòng)。在陰極,銅離子獲得電子而還原成銅原子覆蓋在陰極上;在陽(yáng)極,氯離子失去電子而被氧化成氯原子,并兩兩結(jié)合成氯分子,從陽(yáng)極放出。

陰極:Cu2++2e-=Cu

陽(yáng)極:Cl--2e-= Cl2↑

電解CuCl2溶液的化學(xué)反應(yīng)方程式:CuCl2=Cu+Cl2↑(電解)(5)電解質(zhì)水溶液電解反應(yīng)的綜合分析

在上面敘述氯化銅電解的過(guò)程中,沒(méi)有提到溶液里的H+和OH-,其實(shí)H+和OH-雖少,但的確是存在的,只是他們沒(méi)有參加電極反應(yīng)。也就是說(shuō)在氯化銅溶液中,除Cu2+和Cl-外,還有H+和OH-,電解時(shí),移向陰極的離子有Cu2+和H+,因?yàn)樵谶@樣的實(shí)驗(yàn)條件下Cu2+比H+容易得到電子,所以Cu2+在陰極上得到電子析出金屬銅。移向陽(yáng)極的離子有OH-和Cl-,因?yàn)樵谶@樣的實(shí)驗(yàn)條件下,Cl-比OH-更容易失去電子,所以Cl-在陽(yáng)極上失去電子,生成氯氣。

說(shuō)明:

①陽(yáng)離子得到電子或陰離子失去電子而使離子所帶電荷數(shù)目降低的過(guò)程又叫做放電。

②用石墨、金、鉑等還原性很弱的材料制做的電極叫做惰性電極,理由是它們?cè)谝话愕耐姉l件下不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。用鐵、鋅、銅、銀等還原性較強(qiáng)的材料制做的電極又叫做活性電極,它們做電解池的陽(yáng)極時(shí),先于其他物質(zhì)發(fā)生氧化反應(yīng)。

③在一般的電解條件下,水溶液中含有多種陽(yáng)離子時(shí),它們?cè)陉帢O上放電的先后順序是:Ag+>Fe3+>Hg2+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+;水溶液中含有多種陰離子時(shí),它們的惰性陽(yáng)極上放電的先后順序是:S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根>F-。

(6)以惰性電極電解電解質(zhì)水溶液,分析電解反應(yīng)的一般方法步驟為:

①分析電解質(zhì)水溶液的組成,找全離子并分為陰、陽(yáng)兩組;

②分別對(duì)陰、陽(yáng)離子排出放電順序,寫(xiě)出兩極上的電極反應(yīng)式;

③合并兩個(gè)電極反應(yīng)式得出電解反應(yīng)的總化學(xué)方程式或離子方程式?! ?/p>

用途

電解廣泛應(yīng)用于冶金工業(yè)中,如從礦石或化合物提取金屬(電解冶金)或提純金屬(電解提純),以及從溶液中沉積出金屬(電鍍)。金屬鈉和氯氣是由電解溶融氯化鈉生成的;電解氯化鈉的水溶液則產(chǎn)生氫氧化鈉和氯氣。電解水產(chǎn)生氫氣和氧氣。水的電解就是在外電場(chǎng)作用下將水分解為H2(g)和O2(g)。電解是一種非常強(qiáng)有力的促進(jìn)氧化還原反應(yīng)的手段,許多很難進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),都可以通過(guò)電解來(lái)實(shí)現(xiàn)。例如:可將熔融的氟化物在陽(yáng)極上氧化成單質(zhì)氟,熔融的鋰鹽在陰極上還原成金屬鋰。電解工業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中具有重要作用,許多有色金屬(如鈉、鉀、鎂、鋁等)和稀有金屬(如鋯、鉿等)的冶煉及金屬(如銅、鋅、鉛等)的精煉,基本化工產(chǎn)品(如氫、氧、燒堿、氯酸鉀、過(guò)氧化氫、乙二腈等)的制備,還有電鍍、電拋光、陽(yáng)極氧化等,都是通過(guò)電解實(shí)現(xiàn)的。  

電解質(zhì)

在水溶液里或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物叫電解質(zhì)。化合物導(dǎo)電的前提:其內(nèi)部存在著自由移動(dòng)的陰陽(yáng)離子。

離子化合物在水溶液中或熔化狀態(tài)下能導(dǎo)電;共價(jià)化合物:某些也能在水溶液中導(dǎo)電(如HCl,其它為非電解質(zhì))

強(qiáng)電解質(zhì)一般有:強(qiáng)酸強(qiáng)堿,大多數(shù)鹽,活潑金屬的氧化物、氫化物;弱電解質(zhì)一般有:(水中只能部分電離的化合物)弱酸(可逆電離,分步電離<多元弱酸>,弱堿(如NH3.H2O)。另外,水是極弱電解質(zhì)。

導(dǎo)電的性質(zhì)與溶解度無(wú)關(guān)

注:能導(dǎo)電的不一定是電解質(zhì)判斷某化合物是否是電解質(zhì),不能只憑它在水溶液中導(dǎo)電與否,還需要進(jìn)一步考察其晶體結(jié)構(gòu)和化學(xué)鍵的性質(zhì)等因素。例如,判斷硫酸鋇碳酸鈣和氫氧化鐵是否為電解質(zhì)。硫酸鋇難溶于水(20 ℃時(shí)在水中的溶解度為2.4×10-4 g),溶液中離子濃度很小,其水溶液不導(dǎo)電,似乎為非電解質(zhì)。但溶于水的那小部分硫酸鋇卻幾乎完全電離(20 ℃時(shí)硫酸鋇飽和溶液的電離度為97.5%)。因此,硫酸鋇是電解質(zhì)。碳酸鈣和硫酸鋇具有相類似的情況,也是電解質(zhì)。從結(jié)構(gòu)看,對(duì)其他難溶鹽,只要是離子型化合物或強(qiáng)極性共價(jià)型化合物,盡管難溶,也是電解質(zhì)。

氫氧化鐵的情況則比較復(fù)雜,F(xiàn)e3+與OH-之間的化學(xué)鍵帶有共價(jià)性質(zhì),它的溶解度比硫酸鋇還要小(20 ℃時(shí)在水中的溶解度為9.8×10-5 g);而落于水的部分,其中少部分又有可能形成膠體,其余亦能電離成離子。但氫氧化鐵也是電解質(zhì)。

判斷氧化物是否為電解質(zhì),也要作具體分析。非金屬氧化物,如SO2、SO3、P2O5、CO2等,它們是共價(jià)型化合物,液態(tài)時(shí)不導(dǎo)電,所以不是電解質(zhì)。有些氧化物在水溶液中即便能導(dǎo)電,但也不是電解質(zhì)。因?yàn)檫@些氧化物與水反應(yīng)生成了新的能導(dǎo)電的物質(zhì),溶液中導(dǎo)電的不是原氧化物,如SO2本身不能電離,而它和水反應(yīng),生成亞硫酸,亞硫酸為電解質(zhì)。金屬氧化物,如Na2O,MgO,CaO,Al2O3等是離子化合物,它們?cè)谌刍癄顟B(tài)下能夠?qū)щ?,因此是電解質(zhì)。 需要注意的是,氯化鋁(AlCl3)是電解質(zhì),但是是共價(jià)化合物而不是離子化合物。

可見(jiàn),電解質(zhì)包括離子型或強(qiáng)極性共價(jià)型化合物;非電解質(zhì)包括弱極性或非極性共價(jià)型化合物。電解質(zhì)水溶液能夠?qū)щ?,是因電解質(zhì)可以離解成離子。至于物質(zhì)在水中能否電離,是由其結(jié)構(gòu)決定的。因此,由物質(zhì)結(jié)構(gòu)識(shí)別電解質(zhì)與非電解質(zhì)是問(wèn)題的本質(zhì)。

另外,有些能導(dǎo)電的物質(zhì),如銅、鋁等不是電解質(zhì)。因它們并不是能導(dǎo)電的化合物,而是單質(zhì),不符合電解質(zhì)的定義。

電解質(zhì)是指在水溶液中或熔融狀態(tài)下能夠?qū)щ姷幕衔?,例如酸、堿和鹽等。凡在上述情況下不能導(dǎo)電的化合物叫非電解質(zhì),例如蔗糖、酒精等。

電解生成物規(guī)律

十六字要訣:

陰得陽(yáng)失 :電解時(shí),陰極得電子, 發(fā)生還原反應(yīng),陽(yáng)極失電子,發(fā)生氧化反應(yīng);

陰精陽(yáng)粗 :精煉銅過(guò)程中,陰極使用精銅,陽(yáng)極使用粗銅,最后陽(yáng)極逐漸溶解,且產(chǎn)生陽(yáng)極泥;

陰堿陽(yáng)酸 :在電解反應(yīng)之后,不活潑金屬的含氧酸鹽會(huì)在陽(yáng)極處生成酸,而活潑金屬的無(wú)氧酸鹽會(huì)在陰極處生成堿;

陰固陽(yáng)氣 :電解反應(yīng)之后,陰極產(chǎn)生固體及還原性氣體,而陽(yáng)極則生成氧化性強(qiáng)的氣體。

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