立體異構(gòu)

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立體異構(gòu)(stereoisomerism)是在有相同分子式的化合物分子中,原子或原子團(tuán)互相連接的次序相同,但在空間的排列方式不同,與構(gòu)造異構(gòu)同屬有機(jī)化學(xué)范疇中的同分異構(gòu)現(xiàn)象。

立體異構(gòu)分為幾何異構(gòu)(順?lè)串悩?gòu))、旋光異構(gòu)、構(gòu)象異構(gòu)三類(lèi)。

⒈幾何異構(gòu)

在有雙鍵或小環(huán)結(jié)構(gòu)(如環(huán)丙烷)的分子中,由于分子中雙鍵或環(huán)的原子間的鍵的自由旋轉(zhuǎn)受阻礙,存在不同的空間排列方式而產(chǎn)生的立體異構(gòu)現(xiàn)象,又稱(chēng)順?lè)串悩?gòu)。

⒉旋光異構(gòu)

又稱(chēng)為手性異構(gòu),任何一個(gè)不能和它的鏡像完全重疊的分子就叫做手性分子,它的一個(gè)物理性質(zhì)就是能使偏振光的方向發(fā)生偏轉(zhuǎn),具有旋光活性。

⒊構(gòu)象異構(gòu)

構(gòu)造式相同的化合物由于單鍵的旋轉(zhuǎn),使連接在碳上的原子或原子團(tuán)在空間的排布位置隨之發(fā)生變化產(chǎn)生的立體異構(gòu)現(xiàn)象。

能發(fā)生立體異構(gòu)現(xiàn)象的化合物稱(chēng)作立體異構(gòu)體,包括幾何異構(gòu)體旋光異構(gòu)體和構(gòu)象異構(gòu)體。幾何異構(gòu)體和旋光異構(gòu)體能分離開(kāi)來(lái),構(gòu)象異構(gòu)體可以通過(guò)單鍵旋轉(zhuǎn)而互變,通常無(wú)法分離,但當(dāng)圍繞單鍵旋轉(zhuǎn)障礙很大時(shí),這類(lèi)異構(gòu)體也是可以分離的。

近年來(lái),國(guó)外的教科書(shū)和科技文獻(xiàn)、專(zhuān)著都提出了一個(gè)更新的分類(lèi)方法。即把立體異構(gòu)體簡(jiǎn)單的分類(lèi)為對(duì)映異構(gòu)體和非對(duì)映異構(gòu)體兩類(lèi)。這是一個(gè)廣義的,比過(guò)去更為令人滿(mǎn)意的立體異構(gòu)分類(lèi)方法:

(1)對(duì)映異構(gòu)體僅由手征產(chǎn)生,而非對(duì)映異構(gòu)體則由手征和順?lè)串悩?gòu)產(chǎn)生

(2)手征體系可屬于對(duì)映體也可屬于非對(duì)映體,而順?lè)串悩?gòu)體則是非對(duì)映體,決不可能是對(duì)映體(除非也含有手征體系)

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