水化作用
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物質(zhì)與水發(fā)生化合叫水化作用,又稱水合作用,(一般指分子或離子的水合作用。)
水溶液中離子一般均以水化離子的形式存在。根據(jù)X射線衍射分析,液態(tài)水是微觀晶體,在短程和短時(shí)間內(nèi)具有與冰相似的結(jié)構(gòu),即1個(gè)中心水分子周圍有4個(gè)水分子占在四面體的頂角包圍著它,四面體結(jié)構(gòu)是通過氫鍵形成的。5個(gè)水分子沒有占滿四面體的全部體積,是一個(gè)敞開式的松弛結(jié)構(gòu)。離子溶入水中后,離子周圍存在著一個(gè)對(duì)水分子有明顯作用的空間,當(dāng)水分子與離子間相互作用能大于水分子與水分子間的氫鍵能時(shí),水的結(jié)構(gòu)就遭到破壞,在離子周圍形成水化膜。緊靠離子的第一層水分子定向地與離子牢固結(jié)合,與離子一起移動(dòng),不受溫度變化的影響,這樣的水化作用稱原水化或化學(xué)水化,它所包含的水分子數(shù)稱為原水化數(shù)。第一層以外的水分子也受到離子的吸引作用,使水的原有結(jié)構(gòu)遭到敗壞,但由于距離稍遠(yuǎn),吸引較弱,與離子聯(lián)系較松,這部分水化作用稱二級(jí)水化或物理水化。它所包含的水分子數(shù)隨溫度的變化而改變,不是固定值。用不同方法測(cè)定原水化數(shù),所得結(jié)果相差很大,這是因?yàn)椴煌椒y(cè)出的數(shù)值,都是原水化數(shù)加上部分二級(jí)水化數(shù)。用不同方法測(cè)出的常見離子的水化數(shù)見表。由表中數(shù)據(jù)可以看出離子半徑小,電荷數(shù)大的離子水化數(shù)大,在它周圍的水分子多,這些水分子都定向地牢固地與離子結(jié)合,失去了獨(dú)立運(yùn)動(dòng)的能力。離子周圍的第一層水分子數(shù)雖然不變,但并不是同一個(gè)水分子永久地?zé)o限期地留在離子周圍,而是與外界的水分子不斷地相互交換,只是保持水化數(shù)不變。離子水化作用產(chǎn)生兩種影響,一是離子水化作用減少溶液“自由”水分子的數(shù)量,增加離子體積,因而改變電解質(zhì)溶液中電解質(zhì)的活度系數(shù)(使Y±增大)和電導(dǎo)性質(zhì)。這是溶劑對(duì)溶質(zhì)的影響;二是離子水化往往破壞附近水層中的正四面體結(jié)構(gòu)。降低離子鄰近水分子層的相對(duì)介電常數(shù),這是溶質(zhì)對(duì)溶劑的影響。
水化 bydration
水分子的正、負(fù)電荷中心并不重合,是偶極子。它又有很強(qiáng)的氫鍵作用,故水有特殊的結(jié)構(gòu)。當(dāng)鹽類溶于水中生成電解質(zhì)溶液時(shí),離子的靜電力破壞了原來的水結(jié)構(gòu),在其周圍形成一定的水分子層,稱為水化。
這層水分子的數(shù)目稱為水化數(shù)(hydration number)。這是一種“溶劑化”過程,任何物質(zhì)的溶解必定伴隨有溶劑化(solvation),即溶質(zhì)分子或離子通過靜電作用、氫鍵、范氏引力、甚至配鍵與溶劑分子作用產(chǎn)生溶劑化粒子,促進(jìn)了溶解過程。許多物質(zhì)能溶于水,是與水有很強(qiáng)的水化能力分不開的。水化的概念對(duì)于電解質(zhì)溶液結(jié)構(gòu)的探討及其性質(zhì)的理論計(jì)算很重要,但它是靜電作用的結(jié)果,與化學(xué)結(jié)合不同。有些離子能通過配鍵與水分子結(jié)合,形成固定的配位水,如Cu(H2O)42+,可存在于水溶液以至氣態(tài)和離子晶體中,稱為水合離子,其過程為“水合作用”,但英語(yǔ)仍作hydration。
分子或離子與水結(jié)合而形成水合物或水合離子的過程。物質(zhì)在水中的溶解或離解,主要是通過水化而引起的。在有機(jī)化學(xué)中也指分子中不飽和鍵在催化劑作用下與水分子化合的反應(yīng)。如乙烯與水化合成乙醇。又稱水合。
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