對羥基苯甲醛
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對羥基苯甲醛
分子式為:C7H6O2,
分子量:122
CAS號：123-08-0
對羥基苯甲醛是一種淺黃色或類白色結(jié)晶體
目錄 |
熔點與相對密度
熔點113-118℃,、
相對密度1.129（30/4℃）?！ ?/p>
溶解度
易溶于乙醇；乙醚；丙酮；乙酸乙酯，稍溶于水（在30.5℃水中溶解度為1.388g/100ml），溶于苯（在65℃苯中溶解度為3.68g/ml）?！ ?/p>
生產(chǎn)方法
對羥基苯甲醛的生產(chǎn)有多條工藝路線，目前工業(yè)生產(chǎn)主要有苯酚；對甲酚；對硝基甲苯等原料路線。
1.苯酚法苯酚法又分為Reimer-Tiemann反應(yīng)；Gattermann反應(yīng)；苯酚-三氯乙醛路線；苯酚-乙醛酸路線；苯酚-甲醛路線等多種合成工藝路線。苯酚法的工藝特點是原料易得，制造工藝較簡單，但收率偏低，成本較高。
（1）Reimer-Tiemann反應(yīng)苯酚和三氯甲烷在堿水溶液中，于60-100℃下加熱反應(yīng)2-4h，同時生成對羥基苯甲醛和鄰羥基苯甲醛（俗稱水楊醛），總收率50%左右，對羥基苯甲醛收率最高僅17%。此工藝主要用來合成水楊醛，對羥基苯甲醛作為副產(chǎn)品，但卻是現(xiàn)有的主要工藝生產(chǎn)方法之一。此工藝原料轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)品收率都很低，還有大量焦油產(chǎn)生。氯仿必需過量，未反應(yīng)的苯酚不易回收，產(chǎn)品的分離和提純困難。因此，必須大力開發(fā)新的高效催化劑，提高反應(yīng)的選擇性，開發(fā)簡單高效的產(chǎn)品分離和提純方法，才能降低成本，提高產(chǎn)品得率。
（2）Gattermann反應(yīng)苯酚和HCN，在AlCl3存在下，通入干HCl，進行催化反應(yīng)，并在冰水中分解，得到對羥基苯甲醛，產(chǎn)品收率較高。如采用氰化鋅代替HCN，則收率幾乎是理論量。此工藝產(chǎn)品選擇性較高，但缺點一是氰化物毒性大，操作技術(shù)要求高；難度大；二是由于采用無水操作，反應(yīng)設(shè)備要求嚴格；費用高；三是有少量水楊醛伴隨產(chǎn)生，產(chǎn)品分離提純困難，因而限制了大規(guī)模生產(chǎn)。
2.對硝基甲苯法對硝基甲苯法生產(chǎn)對羥基苯甲醛的工藝過程分氧化還原；重氮化和水解三步進行。
（1）對硝基甲苯氧化還原對硝基甲苯用多硫化鈉同步氧化還原，得到對氨基苯甲醛。具體工藝過程為：將對硝基甲苯；乙醇溶劑與表面活性劑（如OP吐溫等）按質(zhì)量比1：5：0.02-0.04混合均勻，在80-85℃下滴加多硫化鈉水溶液，反應(yīng)2-3h。產(chǎn)物用水蒸汽蒸餾，除去對硝基甲苯和對氨基甲苯。在用乙醚萃取得對氨基苯甲醛。反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和收率均在90%以上。多硫化鈉可用硫氫化鈉；燒堿和硫磺為原料制得。
（2）重氮化和水解將對氨基苯甲醛用40%硫酸處理，在0-3℃下加入30% 亞硝酸鈉溶液，反應(yīng)30min左右，用少量尿素分解過量的亞硝酸鈉，得到對氨基苯甲醛重氮鹽溶液。此溶液在硫酸存在下水解，溫度80-85℃，時間30min左右。產(chǎn)物經(jīng)提取；純化；干燥得對羥基苯甲醛產(chǎn)品，收率90%以上。此工藝的優(yōu)點是原料價格便宜，但缺點是工藝路線長，設(shè)備龐大，且中間產(chǎn)物對氨基苯甲醛有毒，重化 反應(yīng)溫度低，冷凍條件高。目前國內(nèi)山西祁縣精細化工廠采用此工藝生產(chǎn)對羥基苯甲醛。
3.對甲酚催化氧化法該工藝是在催化劑作用下，用空氣或氧直接氧化對甲酚合成對羥基苯甲醛。20世紀80年代，日本；美國；德國等對此工藝路線進行了深入研究和報道。80年代末90年代初，國內(nèi)江蘇；上海；大連等地幾家研究和生產(chǎn)單位也對此工藝進行了研究開發(fā)，并將其用于工業(yè)生產(chǎn)。其具體工藝流程為：將對甲酚；氫氧化鈉；甲醇加入不銹鋼壓力釜，攪拌至完全溶解后，加入醋酸鈷將反應(yīng)釜密封，升溫至55℃開始通入氧氣，使釜內(nèi)壓力保持在1.5MPa條件反應(yīng)8-10h，反應(yīng)過程中嚴格控制通氧速率，在釜內(nèi)配有盤管冷卻系統(tǒng)，當反應(yīng)時溫度升高釜夾套可通冷卻水，此時盤管內(nèi)開始通冷卻水，嚴格控制通氧總量，并保持釜內(nèi)溫度在60℃左右。反應(yīng)結(jié)束時將物料放入初蒸釜，蒸去溶劑甲醇回收利用，加水溶解后加入鹽酸進行鹽析。將固液物料用離心機過濾，所得固體放入真空烘箱在60℃左右干燥3-5h，即可得到含量大于98%的對羥基苯甲醛?！ ?/p>
用途
本品為類白結(jié)晶體.廣泛用于醫(yī)藥、香料、農(nóng)藥、石油化工、電鍍等領(lǐng)域.在醫(yī)藥工業(yè)中,主要用合成羥氨芐青霉素(阿莫西林)、抗菌增效劑甲甲氧芐胺嘧啶(TMP)、3,4,5-三甲氧基甲醛、對羥基苯酐氨酸、羥氨芐頭孢霉素、人造天麻、杜鵑素、艾司洛爾等；在香料工業(yè)中用于合成香蘭素、乙基香蘭素、洋茉莉醛、丁香醛、茴香醛和覆盆子酮等香料;在農(nóng)藥中主要用作除草劑溴苯腈和羥敵草腈的合成;在化工中主要用于合成對羥基苯甲酸、對羥基甲酸芐酯、醋酸對羥基苯酚酯 ；在國外還用于生產(chǎn)殺菌劑、照相乳化劑、鍍鎳光澤劑、液晶等.
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