雙氰胺
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【中文名稱】雙氰胺;氰基胺;二氰二氨;氰基胍,二聚氰胺,二聚氨基氰,氰胍
【英文名稱】dicyandiamide;cyanoguanidine;cyano-Guanidine;Dicyandiamide
【英文縮寫】DICY;Dicy
【CAS No】 461-58-5
【結(jié)構(gòu)或分子式】C2H4N4
【相對(duì)分子量或原子量】84.08
【密度】1.404;1.400(25℃)
【熔點(diǎn)(℃)】208~212
【毒性LD50(mg/kg)】
小鼠經(jīng)口12000。急性毒性:LD50:>4000 mg/kg(小鼠經(jīng)口);>3000 mg/kg(兔經(jīng)口)
【性狀】
白色棱形結(jié)晶性粉末,不可燃?!?/p>
【溶解情況】
雙氯仿,丙酮、乙醇和液氨,微溶于乙醚,難溶于苯。在13℃水中溶解度為2.26%,易溶于熱水,水溶液在80℃以上時(shí)慢慢分解產(chǎn)生氨。在13℃無(wú)水乙醇中溶解度為1.26%,
【用途】
(1)作為胍鹽、三聚氰二胺類的原料。用雙氰胺與酸反應(yīng),可制造各種胍鹽。雙氰胺和苯基腈反應(yīng)得到的苯代三聚氰二胺是涂料,層壓板、成型粉的中間體。
(2)用作染料固色劑,雙氰胺和甲醛反應(yīng)制得的雙氰胺樹脂,可用作染料固色劑。
(3)雙氰胺化肥,雙氰胺復(fù)合肥料可控制硝化菌的活動(dòng),使氮肥在土壤中的轉(zhuǎn)化速度得到調(diào)節(jié),減少氮的損失,提高肥料的使用效率。
(4)作為精細(xì)化工中間體。在醫(yī)藥上用于制取硝酸胍、磺胺類藥物等;也用來(lái)制取硫脲、硝酸纖維素穩(wěn)定劑、橡膠 硫化促進(jìn)劑、鋼鐵表面硬化劑、人造革 填料、粘合劑等。由雙氰胺與甲酸反應(yīng)可得醫(yī)藥中間體5-氮雜胞嘧啶。
【制備或來(lái)源】
由兩個(gè)氨基氰加合而成。
生產(chǎn)方法: 把石灰氮(氰胺鈣)與水進(jìn)行水解,將所得的懸浮狀水解液氰氨氫鈣濾除去氫氧化鈣,濾液通入二氧化碳脫鈣,得到氰氨液。然后,使氰氨在弱堿性條件下聚合。生成雙氰胺最大速度時(shí)的溫度與pH有關(guān):50℃時(shí)pH為9.7;80℃時(shí)pH為9.1;100℃時(shí)pH為8.8。控制在這些條件下聚合后,再經(jīng)冷卻結(jié)晶、分離、干燥,即得成品雙氰胺。工業(yè)品雙氰胺含量99%,每噸產(chǎn)品消耗石灰氮(含氮21%以上)4239kg。
【其他】
干燥時(shí)穩(wěn)定?! ?/p>
性能描述
雙氰胺又稱二氰二胺,很早就被用作潛伏性固化劑 應(yīng)用于粉末涂料、膠粘劑等領(lǐng)域。雙氰胺與環(huán)氧樹脂混合后室溫下貯存期可達(dá)半年之久。雙氰胺的固化機(jī)理較復(fù)雜,除雙氰胺上的4個(gè)氫可參加反應(yīng)外,氰基也具有一定的反應(yīng)活性。雙氰胺單獨(dú)用作環(huán)氧樹脂固化劑時(shí)固化溫度很高,一般在150~170℃之間,在此溫度下許多器件及材料由于不能承受這樣的溫度而不能使用,或因?yàn)樯a(chǎn)工藝的要求而必須降低單組分環(huán)氧樹脂的固化溫度。解決這個(gè)問題的方法有兩種,一種是加入促進(jìn)劑,在不過分損害雙氰胺的貯存期和使用性能的前提下,降低其固化溫度。這類促進(jìn)劑很多,主要有咪唑類化合物及其衍生物和鹽、脲類衍生物、有機(jī)胍類衍生物、含磷化合物,過渡金屬配合物及復(fù)合促進(jìn)劑等,這些促進(jìn)劑都可以使雙氰胺的固化溫度明顯降低,理想的固化溫度可降至120℃左右,但同時(shí)會(huì)使貯存期縮短,而且耐水性能也會(huì)受到一定的影響。
另一種降低單組分環(huán)氧樹脂固化溫度的有效方法是通過分子設(shè)計(jì)的方法對(duì)雙氰胺進(jìn)行化學(xué)改性。在雙氰胺分子中引入胺類,特別是芳香族胺類結(jié)構(gòu),以制備雙氰胺衍生物,如瑞士Ciba Geigy公司開發(fā)的HT 2833,HT 2844是一種用3,5 二取代苯胺改性的雙氰胺衍生物,其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下:
據(jù)報(bào)道,此類固化劑與環(huán)氧樹脂相溶性較好,貯存期長(zhǎng),固化速度快,在100℃下固化1h,剪切強(qiáng)度可達(dá)25MPa,150℃固化30min,剪切強(qiáng)度可達(dá)27MPa。日本旭化成工業(yè)公司研制的粉末涂料專用固化劑AEHD-610,AEHD-210也是一種改性雙氰胺衍生物。另外,日本有采用芳香族二胺如4,4’ 二氨基二苯甲烷(DDM),4,4’ 二氨基二苯醚(DDE),4,4’ 二氨基二苯砜(DDS),對(duì)二甲苯胺(DMB)分別與雙氰胺反應(yīng)制得其衍生物的報(bào)道。上述引入苯環(huán)后的雙氰胺衍生物與雙酚A型環(huán)氧樹脂的相溶性與雙氰胺相比明顯增加,與E 44環(huán)氧樹脂組成的單組分體系在室溫貯存期長(zhǎng)達(dá)半年之久,固化溫度均低于雙氰胺。
國(guó)內(nèi)有關(guān)對(duì)雙氰胺進(jìn)行化學(xué)改性得到雙氰胺衍生物的報(bào)道較少,溫州清明化工采用環(huán)氧丙烷與雙氰胺反應(yīng)制得了雙氰胺MD 02,其熔點(diǎn)154~162℃,比雙氰胺的熔點(diǎn)(207~210℃)低了45℃左右,采用100份E 44環(huán)氧樹脂,15份MD 02和0 5份2 甲基咪唑組成的配方,150℃下凝膠的時(shí)間為4min。用苯胺 甲醛改性雙氰胺所得的衍生物與雙酚A型環(huán)氧樹脂混溶性增加,在丙酮和酒精的混合溶液中有良好的溶解性,且反應(yīng)活性增加,貯存性也較長(zhǎng)?! ?/p>
安全說明
危險(xiǎn)性概述:
健康危害:吸入、攝入或經(jīng)皮膚吸收后對(duì)身體有害。但急性中毒的危險(xiǎn)性極小。
燃爆危險(xiǎn):本品可燃,具刺激性。
急救措施:
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用流動(dòng)清水沖洗。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入: 脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。
食入: 飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。
消防措施:
危險(xiǎn)特性: 遇硝酸銨、氯酸鉀及其鹽類能發(fā)生強(qiáng)烈的反應(yīng), 引起爆炸。受高熱分解,產(chǎn)生氰化物和氮氧化物劇毒煙氣。
燃燒(分解)產(chǎn)物:氧化氮、氰化氫。
滅火方法: 消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風(fēng)向滅火
滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏應(yīng)急處理:
應(yīng)急處理:隔離泄漏污染區(qū),限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。若大量泄漏,收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
接觸控制/個(gè)體防護(hù):
最高容許濃度:中國(guó)MAC(mg/m3):未制定標(biāo)準(zhǔn)
工程控制:密閉操作,局部排風(fēng)。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中粉塵濃度超標(biāo)時(shí),必須佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿防毒物滲透工作服。
手防護(hù):戴橡膠手套。
其它防護(hù):工作完畢,淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。
廢棄處置:
廢棄處置方法:處置前應(yīng)參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī),中和、稀釋后,排入廢水系統(tǒng)。
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